ГИДРИДЫ

ГИДРИДЫ соединения
водорода с другими элементами. В зависимости от характера связи водорода
различают три типа Г.: ионные, металлические и кова-лентные.


К ионным (солеобразным) Г.
относятся Г. щелочных и щёлочноземельных металлов. Это белые кристаллич.
вещества, устойчивые в обычных условиях и лишь при нагревании разлагающиеся
без плавления на металл и водород (кроме LiH, плавящегося при 6000C).
Водой энергично разлагаются с выделением водорода. Получаются при взаимодействии
металлов с водородом при 200 - 6000C. LiH и NaH применяются
в органич. синтезе как восстановители и конденсирующие агенты. CaHдля высушивания и определения воды в органич. растворителях, при получении
порошков металлов из окислов, а также водорода. Раствором NaH в расплавленной
щёлочи снимают окалину с металлич. изделий. Ионное строение имеют и двойные
Г.- борогидриды MeBHАлюминия гидрид), широко используемые в органич. синтезе в качестве эффективных
восстановителей.


Г. переходных металлов принадлежат
к типу металлических, т. к. по характеру хим. связи они сходны с металлами.
Эти Г. в большинстве случаев являются соединениями переменного состава,
и приводимые ниже формулы дают лишь предельное содержание в них водорода.
Многие металлы способны поглощать значит, количество водорода с образованием
твёрдых растворов, сохраняющих кристаллич. структуру данного металла. Напротив,
истинные Г. имеют структуру иную, чем исходный металл. Для металлов III
группы периодич. системы (подгруппа Sc и лантаноиды) характерно образование
двух типов Г. - MeHTi) образуют Г. MeHMeH. Г. металлов этих групп - хрупкие твёрдые вещества серого или чёрного
цвета, получаются при действии водорода на мелкораздробленные металлы при
повышенных темп-pax. Металлы VI, VII и VIII групп (кроме палладия) при
поглощении водорода не дают определённых хим. соединений.


Г. переходных металлов служат
катализаторами различных хим. реакций. Способность металлов образовывать
Г. используется в высоковакуумной технике для связывания водорода. В результате
образования Г., напр. при действии паров воды на раскалённый металл и при
электролитич. выделении металлов, ухудшается качество металлов (появляется
т. н. водородная хрупкость).


Г. переходных металлов I
и II групп периодич. системы, а также Г. III группы (подгруппа Al) не образуются
при взаимодействии металла с водородом. Они получаются, напр., при восстановлении
соединений этих металлов алюмогидридом лития LiAlHрастворе. Все они при нагревании легко разлагаются на металл и водород.


Ковалентные Г. образуются
неметаллами IV, V, VI и VII групп периодич. системы, а также бором. Кроме
простейших соединений этого типа (метана CHи т. п.), являющихся газами, известны Г. с большим числом атомов элемента,
соединённых друг с другом в виде цепей, напр, силаны SiПростейший Г. бора BHстроение. Г. элементов первых периодов очень стабильны, Г. тяжёлых элементов
крайне неустойчивы. Многие Г. (BPHи SiHV, VI и VII групп водой не разлагаются. Известны многочисл. производные
ковалентных Г., в к-рых часть атомов водорода замещена на атомы галогена
или металла, а также на алкильные и др. группы. Ковалентные Г. получают
непосредств. взаимодействием элементов, разложением металлич. соединений
водой или кислотами, восстановлением галогенидов и др. соединений гидридами,
борогидридами и алюмогидридами щелочных металлов. Термич. разложение Г.
служит одним из методов получения особо чистых элементов (напр., кремния,
германия).


Лит.: Xeрд Д., Введение в
химию гидридов, пер. с англ., M., 1955; Жигач А. Ф., Стасиневич Д. С.,
Химия гидридов, Л., 1969; Михеева В. И., Гидриды переходных металлов, M.,
1960; Mаккей К., Водородные соединения металлов, пер. с англ., M., 1968;
Галактионова H. А., Водород в металлах, 2 изд.. M., 1967.


Д. С. Стасиневич.

А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ Ы Ь Э Ю Я