ГРИНЬЯРА РЕАКЦИЯ

ГРИНЬЯРА РЕАКЦИЯ общий способ
синтеза органич. веществ с использованием смешанных магнийорганических
соединений (реактивов Гриньяра) типа RMgX, где R - алифатич. или ароматич.
радикал, X - галоген (обычно Вг или I, реже С1). Г. р. открыта франц.
химиком Ф. Гринъяром в 1900. Реактивы Гриньяра получают действием
Mg на алкил-или арилгалогениды в эфирной среде и обычно применяют в виде
эфирных растворов. Для пром. использования разработаны безэфирные методы
получения RMgX. Атом углерода, связанный с атомом магния, несёт частичный
отри-цат. заряд (6-), поэтому соединения RMgX весьма реакционноспособны
по отношению к реагентам, имеющим положительно заряженные реакционные центры:

При взаимодействии RMgX с СОобразуются карбоновые к-ты, с формальдегидом (СН) -
первичные спирты, с прочими альдегидами (RCH = O) - вторичные, а
с кетонами (RR'C = O) - третичные спирты. Применение Г. р. для получения
кетонов из карбоновых к-т и их
производных, напр.

ограничено; реакцию трудно остановить
на стадии образования кетона, и обычно в значительном количестве образуются
третичные спирты.

Реактивы Гриньяра легко взаимодействуют
с галогенидами элементов, напр.:

Таким путём могут быть получены органич.
соединения Be, Cd, В, Si, Ge, Pb, P и др. Реактивы Гриньяра реагируют с
кислородом и серой с образованием соответственно спиртов и тиоспиртов.
При взаимодействии с водой, спиртами, к-тами, аминами и др. соединениями,
содержащими подвижный атом водорода, RMgX разлагаются с образованием углеводородов:

Если применять CHпо количеству выделяющегося метана можно количественно определить активный
водород (метод Чугаева - Церевитинова).

Лит.: Иоффе С. Т. Несмеянов
А. Н., Методы элементоорганической химии, М., 1963.

А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ Ы Ь Э Ю Я