МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
органические
соединения, содержащие атом к.-л. металла, непосредственно связанный с
атомом углерода.
Все М. с. можно подразделить на две группы:
1. М. с. непереходных и часть М. с. переходных металлов. Эти соединения
содержат одинарную (а) связь металл - углерод. 2. М. с. переходных металлов
(в т. ч. карбонилы металлов), построенные путём заполнения $-, р-
и
d-орбиталей атома металла я -электронами различных ненасыщенных систем,
напр, ароматических, олефиновых, ацетиленовых, аллильных, циклопентадие-нильных.
Из М. с. 1-й группы наиболее полно изучены
М. с. 1-й группы могут быть получены взаимодействием
В М. с. 2-й группы атом металла взаимодействует
М. с. сыграли большую роль в развитии представлений
Лит.: Химия металлоорганическнх
А
Б
В
Г
Д
Е
Ё
Ж
З
И
Й
К
Л
М
Н
О
П
Р
С
Т
У
Ф
Х
Ц
Ч
Ш
Щ
Ъ
Ы
Ь
Э
Ю
Я
производные Li, Na, К, Be, Mg, Zn, Cd, Hg, B, Al, Tl, Ge, Sn, Pb, As и
Sb. Свойства этих соединений определяются характером связи М-С (М - атом
металла), зависящей гл. обр. от природы металла, а также от характера и
числа органич. радикалов, связанных с атомом металла. В М. с. щелочных
металлов связь М-С сильно поляризована, причём на атоме металла сосредоточен
частичный положительный, а на атоме углерода - частичный отрицательный
заряд: М+--С-. Поэтому такие М. с. весьма реакционноспособны: они энергично
разлагаются водой и очень чувствительны к действию кислорода. Практически
их используют только в растворах (углеводороды, эфир, тетрагидро-фуран
и др.), защищая от влаги, СО
Zn, Cd, В и А1. Напр., такие вещества, как (CH
связан с органич. радикалом и с 1 или 2 кислотными остатками, напр. (С
как Hg, Sn, Sb и т. п., по существу кова-лентны. Это перегоняющиеся жидкости
или кристаллич. вещества, устойчивые к действию кислорода и воды. При нагревании
они распадаются с образованием металла и свободных органич. радикалов,
напр.: (С
металлов с галогенал-килами (или галогенарилами):
H-C
H-C-iHuLi + LiBr присоединением гидридов или солей металлов по кратной
связи:
ЗСН
2CH
3C
(C
(CH
М. с. переходных металлов, относящиеся
к 1-й группе, склонны к гомолитическому распаду (алкильные производные
Ag, Си и Аи); арильные и алкенильные соединения этих элементов более стабильны,
очень прочны ацетилениды, а также метальные соединения платины, напр. (СНз)зРИ
и (CH
со всеми атомами углерода я-электронной системы. Типичные представители
этого класса М. с.- ферроцен, дибензолхром, бутадиен-железо-три-карбонил.
Для соединений этого типа, полученных сравнительно недавно, клас-сич. теория
валентности оказалась непригодной (об их электронном строении см. Валентность).
о природе химической связи. Их используют в органич. синтезе, особенно
литийорганические
соединения и магнийорганические соединения.
Многие из М. с.
нашли применение в качестве антисептиков, лекарственных и физиологически
активных веществ, антидетонаторов (напр., тетраэтилсвинец), антиокислителей,
стабилизаторов
для полимеров и т. д. Очень важно получение чистых металлов через карбонилы
и М. с. при произ-ве полупроводников и нанесении металлопокрытий. М. с.-
промежуточные вещества в ряде важнейших пром. процессов, катализируемых
металлами, их солями и комплексными ме-таллоорганич. катализаторами (напр.,
гидратация ициклополимеризация ацетилена, анионная, в том числе и стереоспеци-фическая,
полимеризация олефинов и диенов, карбонилирование непредельных соединений).
См. также Алюми-нийорганические соединения, Мышьяк-органические соединения,
Сераорганиче-ские соединения, Сурьмаорганические соединения, Цинкорганические
соединения, Гринъяра реакция, Несмеянова реакция, Кучерова реакция, Вюрца
реакция, Переходные элементы, Ферроцен, Полимер изация.
соединений, под ред. Г. Цейсса, пер. с англ., М., 1964; Р о х о в Ю., X
е р д Д., Л ь ю и с Р., Химия металлоорганических соединений, пер. с англ.,
М., 1963. Б. Л. Дяткин.