ПЕРЕНАПРЯЖЕНИЕ
электрохимическое,
отклонение электродного потенциала от его равновесного (по отношению
к приэлектродному составу раствора) термодинамического значения при поляризации
электрода внеш. током. При заметном удалении от равновесия П. (n) и плотность
поляризующего тока (г) обычно связаны соотношением n = а +
b lg i (ур-ние Тафеля), где а и b -эмпирич. постоянные.
П. зависит от темп-ры, природы электродного материала и состава раствора.
П. необходимо для ускорения нужной электродной реакции. Если скорость электродной
реакции в целом определяется скоростью собственно электрохим. стадии, связанной
с переносом заряда, то П. усиливает электрич. поле, действующее на разряжающиеся
частицы, благодаря чему снижается энергия активации разряда. Поскольку
электрич. поле в значит. степени обусловлено строением двойного электрического
слоя, П. оказывается зависящим от концентрации постороннего электролита
и адсорбирующихся веществ, влияющих на распределение потенциала в двойном
слое. На повышении П. основано действие мн. ингибиторов коррозии металлов
(см. Ингибиторы химические), что является одной из положительных
сторон П. В то же время П. в пром. электролизе, неизбежно связанное с дополнительным
расходом энергии, приводит к увеличению себестоимости продукции.
Лит.: Кинетика электродных процессов,
М., 1952 (авторский колл. под рук. А. Н. Фрумкина); Скорчеллетти В. В.,
Теоретическая электрохимия, Л., 1959; Антропов Л. И., Теоретическая электрохимия,
2 изд., М., 1969. Л. И. Кришталик.
А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ Ы Ь Э Ю Я