ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ
процесс получения
полимеров
из
би- или полифункциональных соединений (мономеров),
сопровождающийся
выделением побочного низкомолекулярного вещества (воды, спирта, галогеноводорода
и др.). Типичный пример П.- синтез сложного полиэфира:
где А и А' - остатки соответственно гликоля
и дикарбоновой к-ты. Процесс наз. гомополиконденсацией, если в нём участвует
минимально возможное для данного случая число типов мономеров. Чаще всего
это число равно 2, как в приведённой выше реакции, однако может быть и
единицей, напр.:
Если помимо мономеров, необходимых для
данной реакции, в П. участвует по крайней мере ещё один мономер, процесс
наз. сополиконденсацией, П., в к-рую вступают только бифункциональные соединения,
приводит к образованию линейных макромолекул и наз. линейной. Если в П.
участвуют молекулы с тремя или большим числом функциональных групп, образуются
трёхмерные структуры, а процесс наз. трёхмерной П. В тех случаях, когда
степень завершённости П. и ср. длина макромолекул лимитируются равновесными
концентрациями реагентов и продуктов реакции, П. наз. равновесной (обратимой).
Если лимитирующими являются не термодинамич., а кинетические факторы, П.
наз. неравновесной (необратимой).
П. часто осложняется побочными реакциями,
в к-рые могут вступать как исходные мономеры, так и продукты их П. (олигомеры
и
полимеры). К таким реакциям относятся, напр., взаимодействие мономера или
олигомера с монофункциональным соединением (к-рое может присутствовать
в виде примеси), внутримолекулярная циклизация, деструкция макромолекул
образовавшегося полимера. Конкуренция (по скоростям) П. и побочных реакций
определяет мол. массу, выход и молекулярно-массовое распределение поликонденсационного
полимера (см. Молекулярная масса).
Для П. характерно исчезновение мономера
на ранних стадиях процесса и резкое увеличение мол. массы при небольшом
изменении глубины процесса в области более чем 95%-ного превращения.
Необходимое условие образования высокомолекулярных
полимеров при линейной П.- эквивалентность реагирующих между собой исходных
функциональных групп.
П. осуществляют тремя различными способами:
в расплаве, когда смесь исходных соединений длительно нагревают при темп-ре,
на 10-20 °С превышающей темп-ру плавления (размягчения) образующегося полимера;
в растворе, когда мономеры находятся в одной жидкой фазе в растворённом
состоянии; на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей, в каждой
из к-рых растворено одно из исходных соединений (межфазная П.).
Процессы П. играют важную роль в природе
и технике. П. или подобные ей реакции лежат в основе биосинтеза наиболее
важных биополимеров - белков, нуклеиновых кислот, целлюлозы и др.
П. широко используется в пром-сти для получения полиэфиров (полиэтилентерефталата,
поликарбонатов, алкидных смол), полиамидов, феноло-формалъде-гидных смол,
мочевино-формалъдегидных смол, нек-рых кремнийорганических полимеров
и
др. В 1965-70 П. приобрела большое значение в связи с организацией пром.
производства ряда новых, в том числе термостойких, полимеров (поли-арилатов,
ароматич. полиимидов, поли-фениленоксидов, полисульфонов и др.).
Лит.: Энциклопедия полимеров, т.
1-2, М., 1972-74.
А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ Ы Ь Э Ю Я