ПОТЕНЦИАЛЫ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ
определённые
функции объёма (V), давления (р), темп-ры (Т), энтропии (S),
числа частиц системы (N) и др. макроскопич. параметров (хi),
характеризующих
состояние термодина-мич. системы. К П. т. относятся:
внутренняя энергия
U = V (S, V, N, xi); энтальпия Н = Н (S, р, N, xi); Гельмголь-цева энергия
(свободная
энергия, или изохорно-изотермич. потенциал, обозначается
А или F)
F = F(V, Т, N, xi), Гиббсова энергия (изобарно-изотермич. потенциал,
обозначается Ф или G) G = =
G(p, Т, N, xi) и др. Зная П. т. как
функцию указанных параметров, можно получить путём дифференцирования П.
т. все остальные параметры, характеризующие систему, подобно тому как в
механике можно определить компоненты действующих на систему сил, дифференцируя
потенциальную энергию системы по соответствующим координатам. П. т. связаны
друг с другом следующими соотношениями: F = U - TS, Н = U + pV,
G = F + pV. Если известен к.-л. один из Т. п., то можно определить
все термо-динамич. свойства системы, в частности получить уравнение
состояния. При помощи П. т. выражаются условия тер-модинамич. равновесия
системы и критерии его устойчивости (см. Равновесие термодинамическое).
Совершаемая термодинамич. системой в к.-л.
процессе работа определяется убылью П. т., отвечающего условиям процесса.
Так, в условиях теплоизоляции (адиабатический процесс, S = const)
элементарная работа dA равна убыли внутренней энергии: dA = -
dU. При изотермическом процессе (Т = const) dA = - dp
(в
этом процессе работа совершается не только за счёт внутренней энергии,
но и за счёт поступающей в систему теплоты). Часто процессы в системах,
напр, химич. реакции, идут при постоянных р и Т. В этом случае элементарная
работа всех термодинамич. сил, кроме сил давления, равна убыли термодинамич.
потенциала Гиббса (G), т. е. dA' = - dG.
Равенство dA = - dU выполняется
как для квазистатических (обратимых) адиабатич. процессов, так и для нестатических
(необратимых). В остальных же случаях работа равна убыли П. т. только при
квазистатич. процессах, при не-статич. процессах совершаемая работа меньше
изменения П. т. Теоретич. определение П. т. как функций соответствующих
переменных составляет осн. задачу статистич. термодинамики (см. Статистическая
физика).
Метод П. т. широко применяется для получения
общих соотношений между физич. свойствами макроскопич. тел и анализа термодинамич.
процессов и условий равновесия в физико-химич. системах. Термин "П. т."
ввёл франц. физик П. Дюгем (1884), сам же основатель метода П. т. Дж. У.
Гиббс
пользовался
в своих работах термином "фундаментальные функции".
Лит.: Ландау Л. Д., Лифшиц Е. М.,
Статистическая физика, 2 изд., М., 1964 (Теоретическая физика, т. 5); Леонтович
М. А., Введение в термодинамику, 2изд., М.- Л., 1952; Рейф Ф., Статистическая
физика, пер. с англ., М., 1972 (Берклеевский курс физики, т. 5); Гиббс
Д. В., Термодинамические работы, пер. с англ., М.-Л., 1950. Г. Я. Мякишев.
А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ Ы Ь Э Ю Я