РОТАКСАНЫ
(от лат. rota - колесо
и axis - ось), хим. соединения, построенные из циклической и пронизывающей
её линейной молекул так, что объёмные группы на концах линейной молекулы
препятствуют разобщению системы. Структурное изображение молекулы Р. приведено
на схеме (I), где R и R' - радикалы; кольцо-циклич. макромолекула.
Структура Р. простейшего типа показана
на схеме (II), где n=25 - 29. (В цикл меньшего размера, т. е. при n<25,
такая линейная молекула не помещается; при n>29 устойчивость Р. ограничена,
и цикл "соскальзывает" с линейной молекулы. ) Компоненты Р. (линейная и
циклич. молекулы) связаны чисто механически без участия хим. связи. Этот
способ соединения молекул наз. топологической связью.
К хим. соединениям с такой связью относятся
также катенаны (лат. catena - цепь), в к-рых циклич. макромолекулы соединены
подобно звеньям цепи. Структура одного из синтезированных катенанов показана
на схеме (III). Р. и катенаны получаются либо в результате случайного объединения
молекул по законам статистики (статистич. синтез), либо направленным синтезом.
Первый статистич. синтез Р. осуществили И. Харрисон и С. Харрисон (1967,
США), а направленный синтез - Г. Шилл и X. Цолленкопф (1969, ФРГ). Молекулы
соединений, построенные без хим. связи, встречаются в живой и неживой природе.
Обнаружены ротаксановые и катенановые формы дезоксирибонуклеиновой кислоты
(ДНК).
Лит.: S chill G., Logemann E., Vetter
W., Ozonolytischer Abbau eines Catenans, "Augewandte Chemie", 1972, Bd
84, H. 23, S. 1144; Шилл Г., Катенаны, ротаксаны и узлы, пер. с англ.,
М., 1973; Костяновский Р. Г., Катенаны и клатраты, М., 1966. Р. Г. Костяновский.
А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ Ы Ь Э Ю Я