СЕРЕБРО

СЕРЕБРО (лат. Argentum),
Ag, хим. элемент I группы периодич. системы Менделеева, ат. н. 47, ат.
м. 107,868; металл белого цвета, пластичный, хорошо полируется. В природе
находится в виде смеси двух стабильных изотопов 107Ag и 109Ag;
из радиоактивных изотопов практически важен 110Ag (T1/2 = 253
сут).
С.
было известно в глубокой древности (4-е тыс. до н. э.) в Египте, Персии,
Китае.


Распространение в природе.
Ср. содержание С. в земной коре (кларк) 7-10-6 % по массе. Встречается
преим. в средне- и низкотемпературных гидротермальных месторождениях,
в
зоне обогащения сульфидных месторождений, изредка - в осадочных породах
(среди песчаников, содержащих углистое вещество) и россыпях (см. Серебряные
руды, Серебро самородное).
Известно св. 50 минералов С. В биосфере
С. в основном рассеивается, в мор. воде его содержание 3-10-8 %.
С.- один из наиболее дефицитных элементов.


Физические и химические свойства.
С. имеет гране-центрированную кубич. решётку (а = = 4,0772 А при
20 °С). Атомный радиус 1,44 А, ионный радиус Ag+ 1,13 А. Плотность
при 20 °С 10,5 г/см3; t 960,8 °С;
Tкдж/кг
(25,1 кал/г).
С.
обладает наивысшими среди металлов удельной электропроводностью 6297 сим/м
(62,97
ом-1
х см-1) при 25 °С, теплопроводностью 407,79 вт/(м
х К.) [0,974 кал/(см
х°С х сек)]при 18 °С и отражательной
способностью 90-99% (при длинах волн 100000-5000 А). Удельная теплоёмкость
234,46 дж/(кг
х К) [0,056 кал!(г • °С)], удельное
электросопротивление 15,9
ном х м (1,59
мком х
см)
при 20 °С. С. диамагнитно с атомной магнитной восприимчивостью
при комнатной темп-ре -21,56 х 10-6, модуль упругости 76480
Мн/м2 (7648
кгс/мм2),
предел прочности
100 Мн/м2 (10
кгс/мм2),
твёрдость по
Бринеллю 250 Мн/м2(25кгс/мм2).
Конфигурация
внешних электронов атома Ag 4d105s1.


С. проявляет хим. свойства,
характерные для элементов I6 подгруппы периодич. системы Менделеева.
В соединениях обычно одновалентно.


С. находится в конце электрохимич.
ряда напряжений, его нормальный электродный потенциал Ag <=> Ag+
+ e- равен 0,7978 в.


При обычной темп-ре Ag не
взаимодействует с Освободных галогенов и серы на поверхности С. образуется защитная плёнка
малорастворимых галогенидов и сульфида Agцвета). Под влиянием сероводорода Hна поверхности серебряных изделий образуется Agплёнки, чем объясняется потемнение этих изделий. Сульфид можно получить
действием сероводорода на растворимые соли С. или на водные суспензии его
солей. Растворимость Ag3 моль/л
(25
°С). Известны аналогичные соединения - селенид AgAg

Из окислов С. устойчивыми
являются закись AgС. в виде тонкой плёнки в результате адсорбции кислорода, к-рая увеличивается
с повышением темп-ры и давления.


Agдействием КОН на раствор AgNOв воде -0,0174 г/л. Суспензия Agсвойствами. При 200 °С закись С. разлагается. Водород, окись углерода,
мн. металлы восстанавливают AgAgсо взрывом. С. растворяется в азотной к-те при комнатной темп-ре с образованием
AgNOобразованием сульфата Agв воде 0,79% по массе при 20 °С). В царской водке С. не растворяется из-за
образования защитной плёнки AgCl. В отсутствие окислителей при обычной
темп-ре НС1, HBr, HI не взаимодействуют с С. благодаря образованию на поверхности
металла защитной плёнки малорастворимых галогенидов. Большинство солей
С., кроме AgNOС. образует комплексные соединения, большей частью растворимые в воде.
Многие из них имеют практич. значение в хим. технологии и аналитич. химии,
напр. комплексные ионы [Ag(CN)+,
[Ag(SCN)

Получение. Большая часть
С. (ок. 80% ) извлекается попутно из полиметаллических руд, а также из
руд золота и меди. При извлечении С. из серебряных и золотых руд применяют
метод цианирования - растворения С. в щелочном растворе цианида
натрия при доступе воздуха:

2320-1.jpg


Из полученных растворов комплексных
цианидов С. выделяют восстановлением цинком или алюминием:


2 [Ag (CM)+
Zn = [2Zn (CN)

Из медных руд С. выплавляют
вместе с черновой медью и затем выделяют его из анодного шлама, образующегося
при электролитич. очистке меди. При переработке свинцово-цинковых руд С.
концентрируется в сплавах свинца -черновом свинце, из к-рого его извлекают
добавлением металлич. цинка, образующего с С. нерастворимое в свинце тугоплавкое
соединение Agв виде легко снимающейся пены.


Далее для отделения С. от
цинка последний отгоняют при 1250 °С. Извлечённое из медных или свинцово-цинковых
руд С. сплавляют (сплав Доре) и подвергают электролитич. очистке.


Применение. С. используют
преим. в виде сплавов: из них чеканят монеты, изготовляют бытовые изделия,
лабораторную и столовую посуду. С. покрывают радиодетали для придания им
лучшей электропроводности и коррозионной стойкости; в электротехнич. пром-сти
применяются серебряные контакты (см. Контакт электрический). Для
пайки титана и его сплавов используются серебряные припои; в вакуумной
технике С. служит конструкционным материалом. Металлич. С. идёт на изготовление
электродов для серебряно-цинковых и серебряно-кадмиевых аккумуляторов.
Оно служит катализатором в неорганич. и органич. синтезе (напр.,
в процессах окисления спиртов в альдегиды и к-ты, а также этилена в окись
этилена). В пищевой пром-сти применяются серебряные аппараты, в к-рых приготовляют
фруктовые соки (см. также Серебрение). Ионы С. в малых концентрациях
стерилизуют воду. Огромные кол-ва соединений С. (AgBr, AgCI, AgI) применяются
для произ-ва кино- и фотоматериалов (см. Серебра галогениды, Серебра
нитрат). С. И. Гинзбург,



Серебро в искусстве. Благодаря
красивому белому цвету и податливости в обработке С. с глубокой древности
широко используется в иск-ве. Однако чистое С. слишком мягко, поэтому при
изготовлении монет и различных художеств. произв. в него добавляют цветные
металлы, чаще всего медь. Средствами обработки С. и украшения изделий из
него служат чеканка, литьё, филигрань, тиснение, применение эмалей, черни,
гравировки, золочения.


Высокая культура художеств.
обработки С. характерна для иск-ва эллинистич. мира, Др. Рима, Др. Ирана
(сосуды эпохи Сасанидов, 3-7 вв.), ср.-век. Европы. Разнообразием форм,
выразительностью силуэтов, мастерством фигурной и орнаментальной чеканки
и литья отличаются изделия из С., созданные мастерами Возрождения и барокко
(Б. Челлини в Италии, ювелиры из семейств Ямницеров, Ленкеров, Ламбрехтов
и др. в Германии). В 18 - нач. 19 вв. ведущая роль в произ-ве изделий из
серебра переходит к Франции (К. Баллен, Т.Жермен, Р. Ж. Огюст и др.). В
иск-ве 19-20 вв. преобладает мода на незолочёное серебро; среди технич.
приёмов доминирующее положение занимает литьё, распространяются машинные
приёмы обработки. В рус. иск-ве 19 - нач. 20 вв. выделяются изделия фирм
Грачёвых, П. А. Овчинникова, П. Ф. Сазикова, П. К. Фаберже, И. П. Хлебникова.
Творческое развитие традиций ювелирного иск-ва прошлого, стремление наиболее
полно выявить декоративные качества С. характерны для сов. изделий из С.,
среди к-рых видное место занимают произв. нар. мастеров (см. Великоустюжское
чернение по серебри, Кубани). Г. А. Маркова.



Серебро в организме. С.-постоянная
составная часть растений и животных. Его содержание составляет в среднем
в мор. растениях 0,025 мг на 100 г сухого вещества, в наземных
-0,006 мг;, в морских животных - 0,3-1,1 мг, в наземных -
следовые количества (10-2 -10-4 мг).


У животных накапливается
в нек-рых эндокринных железах, пигментной оболочке глаза, в эритроцитах;
выводится гл. обр. с фекалиями. С. в организме образует комплексы с белками
(глобулинами крови, гемоглобином и др.). Блокируя сульфгидрилъные группы,
участвующие
в формировании активного центра ферментов, С. вызывает ингибирование последних,
в частности инактивирует аденозинтрифосфатазную активность миозина.
Биологич.
роль С. изучена недостаточно. При парентеральном введении С. фиксируется
в зонах воспаления; в крови связывается преим. глобулинами сыворотки.


Ю. И. Раецкая.


Препараты С. обладают антибактериальным,
вяжущим и прижигающим действием, что связано с их способностью нарушать
ферментные системы микроорганизмов и осаждать белки. В мед. практике наиболее
часто применяют серебра нитрат, колларгол, протаргол (в тех же случаях,
что и колларгол); бактерицидную бумагу (пористая бумага, пропитанная нитратом
и хлоридом С.) применяют при небольших ранах, ссадинах, ожогах и т. п.


Экономическое значение. С.
в условиях товарного произ-ва выполняло функцию всеобщего эквивалента наряду
с золотом и приобрело, как и последнее, особую потребительную стоимость
- стало деньгами. "Золото и серебро по своей природе не деньги,
но деньги по своей природе - золото и серебро" (Маркс К., в кн.: Маркс
К. и Энгельс Ф., Соч., 2 изд., т. 13, с. 137). Товарный мир выделил С.
в качестве денег потому, что оно обладает важными для ден. товаров свойствами:
однородностью, делимостью, сохраняемостью, портативностью (высокой стоимостью
при небольших объёме и массе), легко поддаётся обработке.


Первоначально С. обращалось
в форме слитков. В странах Др. Востока (Ассирия, Вавилон, Египет), а также
в Греции и Риме С. было широко распространённым денежным металлом наряду
с золотом и медью. В Др. Риме чеканка монет из С. начата в 4-3 вв. до н.
э. Чеканка первых др.-рус. монет из С. началась в 9-10 вв.


В период раннего средневековья
преобладала чеканка золотой монеты. С 16 в. в связи с недостатком золота,
расширением добычи С. в Европе и притоком его из Америки (Перу и Мексики)
С. стало осн. ден. металлом в странах Европы. В эпоху первоначального накопления
капитала почти во всех странах существовал серебряный монометаллизм
или
биметаллизм.
Золотые
и серебряные монеты обращались по действительной стоимости содержавшегося
в них благородного металла, причём ценностное соотношение между этими металлами
складывалось стихийно, под влиянием рыночных факторов. В кон. 18 - нач.
19 вв. на смену системе параллельной валюты пришла система двойной валюты,
при к-рой roc-во в законодат. порядке устанавливало обязательное соотношение
между золотом и С. Однако эта система оказалась чрезвычайно неустойчивой,
т. к. в условиях стихийного действия закона стоимости неизбежно возникало
несоответствие между рыночными и фиксированными стоимостями золота и С.
(см. "Грешема закон"). В кон. 19 в. стоймость С. резко снизилась
вследствие совершенствования способов его добычи из полиметаллич. руд (в
70-80-е гг. 19 в. отношение стоимости золота к С. составляло 1 : 15 - 1
: 16, в нач. 20 в. уже 1 : 38-1 : 39). Рост мировой добычи золота ускорил
процесс вытеснения обесценившегося С. из обращения. В последней четв. 19
в. широкое распространение в капиталистич. мире получил золотой монометаллизм.
В большинстве стран мира вытеснение серебряной валюты золотой закончилось
в нач. 20 в. Серебряная валюта сохранилась примерно до сер. 30-х гг. 20
в. в ряде стран Востока (Китай, Иран, Афганистан и др.). С отходом этих
стран от серебряного монометаллизма С. окончательно утратило значение валютного
металла. В промышленно развитых капиталистич. странах С. используется только
для чеканки разменной монеты.


Рост использования С. в технич.
целях, в зубоврачебном деле, в медицине, а также в произ-ве ювелирных изделий
после 2-й мировой войны 1939-45 в условиях отставания добычи С. от потребностей
рынка вызвал его нехватку. До войны ок. 75% добываемого С. ежегодно использовалось
для монетарных целей. В 1950-65 этот показатель снизился в среднем до 50%,
а в последующие годы продолжал снижаться, составив в 1971 всего 5% . Мн.
страны перешли к использованию в качестве монетарного материала медно-никелевых
сплавов. Хотя серебряные монеты всё ещё находятся в обращении, чеканка
новых монет из С. во мн. странах запрещена, а в нек-рых значительно уменьшено
его содержание в монетах. В США, напр., согласно закону о чеканке монет,
принятому в 1965, ок. 90% С., к-рое шло раньше для чеканки монет, выделено
для др. целей. Содержание С. в 50-центовой монете снижено с 90 до 40%,
а монеты достоинством в 10 и 25 центов, содержавшие ранее 90% С., чеканятся
без примесей С. Новые монеты из С. чеканятся в связи с различными памятными
событиями (Олимпийскими играми, юбилеями, мемориалами и т. д.).


В нач. 70-х гг. осн. потребителями
С. были след. отрасли: произ-во ювелирных изделий (столового С. и анодированных
изделий), электротехнич. и электронная пром-сть, кинофотопром-сть.


Для рынка С. в 60-х и нач.
70-х гг. характерен рост цен на С. и систематич. превышение потребления
С. над произ-вом первичного металла (см. Серебряные руды). Дефицит
восполнялся в значит. мере за счёт вторичного металла, в частности полученного
в результате переплавки монет.


Илл. см. на вклейке, табл.
XII (стр. 272-273). Л. М. Райцин.


Лит.: Р е м и Г.,
Курс неорганической химии, пер. с нем., т. 1, М., 1,963; П л а к с и н
И. Н., Металлургия благородных металлов, М., 1958; Краткая химическая энциклопедия,
т. 4, М., 1965; Максимов М. М., Очерк о серебре, М., 1974; Постникова-Лосева
М. М., Русское ювелирное искусство, его центры и мастера, М., 1974; L i
n k Е. М., Eine Kunst-und Kulturgeschichte des Silbers, В.- Fr./M.-W.,
1968.




А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ Ы Ь Э Ю Я