СИГМА- И ПИ-СВЯЗИ

СИГМА- И ПИ-СВЯЗИ (б(сигма)-
и п(пи)-связи), ковалентные химич. связи, характеризующиеся определённей,
но различной пространственной симметрией распределения электронной плотности.
Как известно, ковалентная связь образуется в результате обобществления
электронов взаимодействующих атомов. Результирующее электронное облако
б(сигма)-связи симметрично относительно линии связи, т. е. линии, соединяющей
ядра взаимодействующих атомов (рис. 1, а). Простые связи в химич.
соединениях обычно являются б-связями (см. Простая связь). Электронное
облако п(пи)-связи симметрично относительно плоскости, проходящей через
линию связи (рис. 1, б), причём в этой плоскости (называемой узловой) электронная
плотность равна нулю. Употребление греч. букв б и п связано с соответствием
их лат. буквам s и р в обозначении электронов атома, при участии к-рых
впервые появляется возможность для образования б- и п-связей соответственно.
Поскольку облака атомных р-орбиталей (рррсимметричны относительно соответствующих осей декартовых координат (х,
у, z), то, если одна р-орбиталь, напр. рв образовании б-связи (ось z -линия связи), две оставшиеся р-орбитали (РРмогут принять участие в образовании двух п-связей (их
узловые плоскости будут уz и xz
соответственно; см. рис.
2). В образовании б- и п-связей могут принять участие также d- (см.
рис. 1) и f-электроны атома.

Рис. 1. Схематическое изображение
пространственной ориентации орбиталей при образовании б-связи в
резулы тате s - s-, s - р-взаимодействий (а)
и п-связи в результате рп - рп -, рп - dп-,
dn
- dп-взаимодействий(б).

Рис. 2. Схематическое изображение
облаков рэлектронов.
Показаны оси декартовых координат и узловые плоскости рр

Если между атомами в молекуле
возникают одновременно как б-, так и п-связи, то результирующая связь является
кратной (см. Кратные связи, Двойная связь, Тройная связь, а также
Валентность).

Лит.: ПиментелГ.,
Спратли Р., Как квантовая механика объясняет химическую связь, пер. с англ.,
М., 1973; Ш у с т о р о в и ч Е. М., Химическая связь, М., 1973. Е.
М. Шусторович.