СООСАЖДЕНИЕ

СООСАЖДЕНИЕ переход в осадок примесей
(микрокомпонентов), сопутствующий осаждению основного вещества (макрокомпонента)
из раствора, расплава или пара, содержащих несколько веществ. С. происходит
тогда, когда раствор (пар) пересыщен в отношении вещества, образующего
осадок, или расплав переохлаждён. С. начинается лишь по истечении т. н.
латентного периода; длительность его можно менять от микросекунд до десятков
часов, изменяя исходное пересыщение (переохлаждение), интенсивность перемешивания,
чистоту и темп-ру среды, из к-рой выделялся осадок. С. протекает в две
стадии: оно начинается с захвата примеси в ходе роста частиц осадка при
его выделении и завершается перераспределением её между осадком и средой.
На первой стадии примесь захватывается поверхностью растущих частиц (поверхностное
С.) и их объёмом (объёмное С.). Если растущие частицы имеют кристаллнч.
структуру, то при объёмном С. примесь локализуется на участках твёрдой
фазы с совершенной структурой (сокристаялизация) и вблизи структурных дефектов
(окклюзия, межкристаллитный захват и дислокационный захват). Нек-рые сведения
о первой стадии обобщены правилом Гана. Важнейшей количеств, характеристикой
первой стадии С. является эффективный (практический) коэффициент распределения
примеси между осадком и средой К, равный отношению средней концентрации
примеси в осадке к средней её концентрации в среде. При описании сокристаллизации
используют также эффективный коэффициент сокристаллизац и и, равный произведению
К
на
отношение средней концентрации кристаллизующегося вещества в среде к плотности
твёрдой фазы. Если псресыщение среды мало и осаждение происходит очень
медленно, то эффективный коэффициент распределения (сокристаллизации) не
меняется в ходе С. и равен коэффициенту равновесного распределения Кравн.
При быстром осаждении растущие частицы захватывают неравновесное кол-во
примеси, к-рая обычно неоднородно распределена по объёму твёрдой фазы.
При этом величина К, как правило, монотонно растёт по мере возрастания
скорости осаждения, если К1,
приближаясь к единице при исключительно быстром осаждении.

На второй стадии С. уменьшается концентрация
дефектов в объёме осадка и его частицы укрупняются. При этом примесь, захваченная
на первой стадии, частично или полностью возвращается в среду. Происходит
выравнивание концентрации примеси в различных участках твёрдой фазы, в
результате чего кристаллы приобретают равновесный состав, зависящий только
от состава и темп-ры среды. При этом коэффициент К
изменяется до
значения Кобобщены Хлопина законом. Закономерности С. лежат в основе гидрометаллургии,
кристаллизационных
и сублимационных методов разделения и очистки веществ (напр., дробной
кристаллизации и зонной плавки), методов получения твёрдых тел
с заданным содержанием активатора (для радиоэлектроники, оптической пром-сти).
С. используют в аналитической химии и радиохимии
для концентрирования
вешеств. Применяя С., можно обнаружить и выделить микрокомпонент при концентрациях
до 10^-10-10^-12
г-ион/л

Jlum.: C т а р и к И. E., Основы
радпохимни, 2 изд., Л., 1969; Мелихов И. В., Меркулова M. С-, Сокристаллпзация,
M., 1975. П. В. Мелихов.

А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ Ы Ь Э Ю Я