ТАУТОМЕРИЯ
(от греч. tautos-тот
же самый и meros - доля, часть), быстрая обратимая структурная изомеризация;
способные
к Т. вещества при установившемся равновесии представляют собой смеси двух
(или нескольких) взаимопревращающихся изомеров - таутомеров (см.
Изомерия).
Наиболее
распространена прототропная триадная Т. (миграция протона между крайними
атомами триады - системы трёх атомов, два из к-рых связаны двойной связью;
миграция сопровождается перемещением двойной связи). К этому виду
Т. относятся кето-енольная (а), имино-енаминная (б), амидная
(в), в том числе лактимлактамная (г), трёхуглеродная (д), кольчато-цепная
(е) п нек-рые др.:
К диадной прототропной Т. (миграция
протона в системе двух атомов) относят Т. синильной к-ты, кислот
и тиокислот фосфора (этот тип Т. сопряжён с изменением валентности одного
из атомов диады):
Анионотропная Т. (миграция отрицательно
заряженного атома или группы атомов) наблюдается в ряду аллилгалогенидов,
ал лиловых спиртов и их производных:
В таутомерных отношениях могут находиться
также валентные изомеры, т. е. изомеры, превращающиеся друг в друга путём
перераспределения валентностей между атомами скелета молекулы, без миграции
заместителей, напр. циклооктатриен существует в равновесии с бициклич.
изомером:
В нек-рых случаях таутомеры м. б.
выделены в индивидуальном состоянии. В большинстве случаев (HCN и т. п.)
наличие
та утомеров доказывается спектральными методами.
Мн. вещества образуют два ряда производных,
соответствующих двум возможным таутомерным формам, что, однако, как правило,
связано не с Т., а с двойственной реакционной способностью (см. Мезомерия).
Т.
предполагает реальное существование таутомеров, что в каждом случае требует
доказательства.
Лит.: Инголь д К., Теоретические
основы органической химии, пер. с англ., М., 1973, с. 658. Б. Л. Дяткин.
А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ Ы Ь Э Ю Я