ТРОЙНАЯ СВЯЗЬ

ТРОЙНАЯ СВЯЗЬ химич. ковалентная
связь,
осуществляемая тремя парами электронов, находящихся в
поле двух атомных ядер. Т. с. включает одну2613-1.jpg
и две2613-2.jpgсвязи (см. Сигма-
и пи-связи);
результирующее распределение электронной плотности между
двумя связанными ядрами имеет осевую симметрию (как в случае простой
связи).
В структурных формулах химич. соединений Т. с. между атомами
обозначается тремя валентными штрихами, напр.2613-3.jpg
,2613-4.jpg2613-5.jpg.
Если одна или обе я-компоненты Т. с. (напр., между атомами А и В) образуются
в результате донорно-акцепторного взаимодействия (см. Донорно-акцепторная
связь),
такие Т. с.2613-6.jpg обычно
наз. квазитройными (в "нормальной" Т. с. А = В с- и две п-компоненты образованы
в результате взаимодействия неспаренных электронов). Примеры квазитройных
связей: связь концевого атома кислорода с атомом переходного металла (2613-7.jpg,
т. н. "иловая" связь), напр. в K2[ReOCl
Вследствие большой энергии Т. с. и квазитройных связей соответствующие
молекулы (напр., N) или молекулярные фрагменты (напр.,2613-9.jpg)термодинамически
устойчивы и обычно химически инертны. Так, фиксация молекулярного азота
(т. е. активация его для химич. превращений) невозможна без предварит.
координации его как лиганда в определённых комплексах переходных металлов,
в результате к-рой кратность (прочность) связи азот - азот существенно
уменьшается.


Если раньше в основном изучались Т.
с. между лёгкими атомами (С, N), то теперь всё большее внимание
уделяется Т. с. с участием тяжёлых атомов, прежде всего атомов переходных
металлов; эти тройные связи реализуются в новых типах комплексных соединений.
Уже изучено большое число комплексных соединений переходных металлов
с нитридо2613-10.jpg , оксо2613-11.jpg
, имино2613-12.jpg и карбиновыми (RC
=) группами как лигандами, характеризующимися высокой прочностью
химич. связей. Важной особенностью указанных лигандов является их сильное
трансвлияние (т. е. сильное ослабление связи металл - лиганд в транспозиции),
что предопределяет мн. свойства и реакционную способность таких соединений.
Кроме того, известны димерные кластеры переходных металлов с Т. с. металл
- металл, напр.2613-13.jpg Эта молекула
имеет центросимметричную повёрнутую (как в этане С)
конфигурацию, что обусловлено осевой симметрией распределения электронной
плотности в связи2613-14.jpg где Me - металл.
См. также Валентность, Химическая связь.


Лит.: Шусторович Е. М., Химическая
связь, М., 1973. Е. М. Шусторович.






А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ Ы Ь Э Ю Я