ШПОЛЬСКОГО ЭФФЕКТ

ШПОЛЬСКОГО ЭФФЕКТ возникновение
квазилинейчатых спектров сложных органич. соединений в специально подобранных
растворителях при низких темп-pax. Впервые Ш. э. наблюдали в 1952 Э. В.
Шполъский
и
его сотрудники Л. А. Климова и А. А. Ильина. Растворитель должен быть химически
нейтральным по отношению к внедрённым молекулам, не взаимодействовать с
ними и быть оптически прозрачным в области поглощения и испускания внедрённых
молекул (такими свойствами обладает, напр., жидкий н-парафин). Исследуемое
вещество растворяют в нём в малых концентрациях (10^-5-10^-7г/см³),
затем
раствор охлаждают до темп-ры ниже точки кристаллизации растворителя (в
случае н-парафина до -196 ⁰C или ниже). В этих условиях исследуемые
молекулы изолированы друг от друга и жёстко закреплены в растворителе.
Их электронно-колебательные спектры испускания и поглощения (см. Молекулярные
спектры) состоят из серий узких спектральных линий и напоминают атомные
спектры (т. н. квазилинейчатые спектры). В обычных условиях спектры сложных
органич. соединений представляют собой сплошные перекрывающиеся полосы.

Квазилинейчатые спектры имеют хорошо
развитую колебательную структуру, что позволяет определять частоты колебаний
молекул не только в основном, но и в возбуждённых состояниях. Эти спектры
обладают ярко выраженной индивидуальностью. Они различны для близких по
строению и даже изомерных молекул. Квазилинейчатые спектры позволяют исследовать
структуру индивидуальных сложных органич. соединений, физ. и хим. свойства
свободных сложных органич. радикалов; процессы фотохимии органич. соединений;
жизненно важные соединения (хлорофилл и его аналоги - порфирины); канцерогенные
соединения; индивидуальные органич. соединения земной коры с целью изучения
образования в ней углеводородов и разработки новых методов поиска нефти
и др. полезных ископаемых. Спектральный анализ смесей на основе Ш. э. позволяет
определять одновременно неск. индивидуальных соединений в смеси и обладает
абсолютной чувствительностью до 10^-11 г.

Лит.: Шпольский Э. В., Ильина
А. А., К л и м о в а Л. А., Спектр флуоресценции коронена в замороженных
растворах, "Докл. АН СССР", 1952, т. 87, № 6; Шпольский Э. В., Новые данные
о природе квазилинейчатых спектров органических соединений, "Успехи физических
наук", 1963, т. 80, в. 2; Люминесцентная битуминология, M., 1975; Peбане
К. К., Элементарная теория колебательной структуры спектров примесных центров
кристаллов, M., 1968. Л. Ф. Уткина.

А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ Ы Ь Э Ю Я