ЭЛЕКТРОДНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ

ЭЛЕКТРОДНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ разность
электрич. потенциалов между электродом и находящимся с ним в контакте
электролитом
(чаще
всего между металлом и раствором электролита). Возникновение Э. п. обусловливается
переносом заряженных частиц через границу раздела фаз, специфич. адсорбцией
ионов, а при наличии полярных молекул (в том числе молекул растворителя)-
ориентац. адсорбцией их. Величина Э. п. в неравновесном состоянии зависит
как от природы и состава контактирующих фаз, так и от кинетич. закономерностей
электродных реакций на границе раздела фаз. Равновесное значение скачка
потенциалов на границе раздела электрод/раствор определяется исключительно
особенностями электродной реакции и не зависит от природы электрода и адсорбции
на нём поверхностно-активных веществ. Эту абсолютную разность потенциалов
между точками, находящимися в двух разных фазах, нельзя измерить экспериментально
или рассчитать теоретически. Практич. значение имеют относительные Э. п.,
обычно наз. просто Э. п., представляющие собой разность Э. п. рассматриваемого
электрода и электрода сравнения - чаще всего нормального водородного
электрода, Э. п. к-рого условно принимается равным нулю.

При электрохимич. равновесии на электроде
величина Э. п. (?) может быть выражена через изменение гиббсовой энергии
(&G)
реакции: Е = -&G/zF, где z - число электронов, участвующих
в электрохимич. процессе, F - Фарадея число.
Э. п. в этом случае
зависит от активности (а) участвующих в реакции веществ (потенциалопределяющих
веществ). Для электродов Ме/Меⁿ⁺Е = = E(RT/zF)ln
an++, где R - газовая постоянная,
Т
- темп-pa, Eо - нормальный потенциал. Для окисли-тельно-восстановит.
систем с инертным электродом, у к-рых все компоненты электрохимич. реакции
находятся в растворе, Э. п.
(окислительно-восстановительный потенциал)
определяется
активностями как окисленной (атак и восстановленной
(а

где v - стехиометрический коэффициент.

В случае, когда на электроде возможно одновременное
протекание более одной электродной реакции, используется понятие стационарного
Э. п. При пропускании электрич. тока измеренный Э. п. будет отличаться
от равновесного на величину поляризации (см. Поляризация электрохимическая).
Лит. см. при ст. Электрохимия.

В. В. Городецкий.

А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ Ы Ь Э Ю Я