ЭЛЕКТРОДЫ СРАВНЕНИЯ

ЭЛЕКТРОДЫ СРАВНЕНИЯ гальва-нич.
электроды,
применяемые
для измерения электродных потенциалов.
Обычно измеряют
разность
потенциалов между исследуемым электродом и выбранным Э. с., имеющим
известный потенциал относительно условно принятого за нуль потенциала нормального
водородного
электрода (НВЭ) (более строго: за нуль принят потенциал стандартного
водородного электрода, отличающегося от НВЭ тем, что для него равна единице
не концентрация, а активность ионов Н⁺). Измеренную разность
принимают за потенциал исследуемого электрода, указывая, относительно какого
Э. с. он измерен. В качестве Э. с. выбирают электроды, потенциалы к-рых
характеризуются хорошей стабильностью и воспроизводимостью. Э. с. различаются
по природе протекающих на них электрохимич. реакций. Эти реакции должны
быть высокообратимыми (чтобы исключить изменения потенциала Э. с. при прохождении
через него небольшого тока).

Наиболее употребительны Э. с.: каломельные
(Hg/Hgили НС1), ртутносульфатныг (Hg/HgSOртутноокисные (Hg/HgO/KOH), хингид-ронные (Pt/гидрохинон, хинон/HCl). Потенциалы
Э. с. зависят от концентрации потенциалопределяющих ионов (напр., для каломельных
Э. с.- от концентрации ионов С1: потенциалы 0,1 н., 1 н. и насыщенного
каломельных Э. с. при 25 °С равны соответственно 333, 280 и 241 мв относительно
НВЭ). Изменение потенциалов (ф) Э. с. с темп-рой (t, °C)
характеризуется температурными коэффициентами, различными для разных Э.
с. Для 1 н. каломельного Э. с., напр., Ф = + 280 - 0,24 (t -
25) мв относительно НВЭ при той же темп-ре (по определению Ф= 0 при всех темп-рах). Выбор Э. с. зависит от условий измерений. В неводных
средах можно применять и водный Э. с., но учитывать в этом случае диффузионные
потенциалы на границе между водным и неводным растворами. В расплавах используют
металлические Э. с., потенциалы которых в данном расплаве не меняются во
времени.

Лит.: Антропов Л. И., Теоретическая
электрохимия, Зизд.. М., 1975; Reference electrodes, ed. by D. J. G. Ives,
G. J. Janz, N. Y.- L., 1961; Б а т л е р Д ж., Электроды сравнения в апротонных
органических растворителях, в кн.: Электрохимия метал!ов в неводных растворах,
пер. с англ., М., 1974. Г. М. Фло&ианович.

<ЭЛЕКТРОЖЕЗЛОВАЯ СИСТЕМА, см.
Жезловая
система.