ЭЛЕКТРОННЫЕ ТЕОРИИ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
теории,
рассматривающие строение, физ. свойства и реакционную способность
органич.
соединений на основе представлений о распределении электронной плотности
в атомах и молекулах, а также о смещениях её при хим. реакциях.
Э. т. возникли на рубеже 19 и 20 вв. вскоре
после открытия электрона. В первых Э. т. представления о существовании
электростатич. связей в неорганич. соединениях были механически перенесены
на неполярные органич. соединения. Эти теории не смогли объяснить многие
экспериментальные факты органич. химии и потому уступили место теориям,
базирующимся на представлениях о существовании ковалентных связей (нем.
учёный И. Штарк, 1908-15, Г. Льюис, 1916-23). Образование ковалентной
связи, осуществляемое, по Льюису, общей для двух атомов электронной парой
(дублетом), впоследствии было интерпретировано в рамках квантовой механики
как эффект перекрывания электронных плотностей взаимодействующих атомов
(см. Химическая связь, Валентность).
Концепция ковалентной связи оказа-яась
наиболее плодотворной в органич. химии. Созданными в 20-30-е гг. на её
основе Э. т. было объяснено строение большого числа органич. соединений
и установлена зависимость между свойствами этих соединений и их строением,
чему способствовали появившиеся в это время квантовохим. представления
о различных типах ковалентной связи (см. Сигма- и пи-связи, Семиполярная
связь).
Наибольшее распространение в этот период
получили используемые и поныне Э. т., развивавшиеся англ, химиками Т. Лоури,
Р. Робинсоном, К. Инголдом, а также Л.
Политом.
Введённые
ими в рамках т. н. теории электронных смещений представления о статич.
и динамич. смещениях электронных пар (индуктивный, мезомерный, индуктомерный
и электромерный эффекты) широко используются для объяснения, а в нек-рых
случаях и для предсказания свойств и реакционной способности разнообразных
органич. соединений. Англ, химики предложили также классификацию органич.
реакций в соответствии с механизмом электронных смещений и механизмом электростатич.
ориентации реагентов при их взаимодействии - нуклеофильным, электрофильным
и радикальным (см. Органическая химия, Сопряжение связей, Мезомерия,
Нуклеофильные и элек-трофильные реагенты).
Теория электронных смещений
позволила объяснить выравнивание связей в цепях сопряжения (в частности,
равноценность связей в бензоле), передачу влияния заместителя по системе
сопряжённых связей, порядок замещения в ароматич. кольце при наличии в
нём заместителя (см. Ароматические соединения, Ориентации правила) и
многие др. закономерности, экспериментально установленные в органич. химии,
напр. Марковникова правило, Эльтекова правило.
Э. т. развивались в тесной связи
как с классической химического строения теорией, так и с квантовой
химией, являющейся основой всех совр. электронных теорий.
Лит. см. при статьях
Органическая
химия. Химического строения теория, Валентность, Химическая связь.
А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ Ы Ь Э Ю Я