ЭТЕРИФИКАЦИЯ
(от греч. aither
- эфир и
...фикация), получение эфиров сложных взаимодействием
спиртов с кислотами. Напр., в случае карбоновых к-т ур-ние Э. имеет следующий
вид:
Э. - обратимая реакция: вода разлагает
сложные эфиры с образованием исходных веществ (см. Гидролиз).
Положение
равновесия существенным образом зависит от природы и кол-ва к-ты п спирта.
Так, для этилового спирта и уксусной к-ты, если они взяты в эквимолекулярных
кол-вах, равновесие устанавливается, когда две трети спирта и к-ты превращаются
в эфир (этилацетат).
На скорость достижения предела Э. большое
влияние оказывает темп-pa. Так, в указанном примере при комнатной темп-ре
через 368 сут образуется всего 55% эфира, при 100 °С через 32 ч
- 55,7%, а при 150 °С через 24 ч образуется 66% эфира. Реакция ускоряется
при добавлении сильных к-т, т. к. при этом увеличивается концентрация ионов
водорода, являющихся катализаторами Э. По закону действия масс для повышения
выхода сложного эфира необходимо увеличивать концентрацию одного из исходных
веществ или удалять из сферы реакции образующийся эфир или воду. В последнем
случае в реакц. смесь иногда добавляют вещества, образующие с водой азеотропные
смеси, что облегчает её отгонку. Н. А. Меншуткиным
было установлено
(1877-79), что легче всего этерифицируются первичные спирты, а наиболее
трудно - третичные. В 1938 амер. химики Д. Роберте и Г. Юри, используя
метод меченых атомов, показали, что гидроксильная группа отщепляется от
молекулы к-ты:
Среди разнообразных методов получения
сложных эфиров Э. является самым простым и удобным способом, имеющим наибольшее
практич. значение. Э. - одна из хорошо исследованных и широко применяемых
органич. реакций; её изучение впервые было предпринято в 1862-63 П. Бертло.
Реакции
Э. широко распространены в живых клетках. Важное значение имеет Э. для
образования сложно-эфирной связи между отд. молекулами нуклеотидов
в
нуклеиновых к-тах. Эта связь соединяет остаток фосфорной к-ты у 5-го углеродного
атома углевода пентозы одного мононуклеотида со спиртовой группой у 3-го
углеродного атома пентозы другого мононуклеотида. Её образование катализируют
специфич. ферменты класса лигаз - аминоацил-РНК-синтетазы. Реакция циклизации
с отщеплением пирофосфата при образовании циклических нуклеотидов из
соответствующих нуклеозидтрифосфатов по существу представляет собой также
Э., происходящую между кислотной и спиртовой группой внутри одной молекулы.
Она осуществляется специфич. ферментами - аденилатциклазой и гуанилатциклазой.
Е.
А. Поленов, Е. П. феденко.
А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ Ы Ь Э Ю Я